Journal of Korea TAPPI. 28 February 2022. 65-72
https://doi.org/10.7584/JKTAPPI.2022.2.54.1.65

ABSTRACT


MAIN

1. 서 론

최근 환경오염이 증가함에 따라 실내 공기질 향상에 대한 소비자들의 관심이 증가하고 있다.1,2) 공기 오염을 발생시키는 가장 주요 원인으로 산업 및 가정에서 연소 시 발생하는 일산화탄소, 이산화탄소, 및 이산화질소와 같은 화석 연료 기반으로부터 발생되는 유독성 기체, 건축 자재에 사용되는 같은 화학 약품에서 발생하는 휘발성 유기 화합물(volatile organic compounds, VOCs)과 더불어 일상생활에서 발생하는 곰팡이, 세균과 같은 부유미생물 및 미세먼지라 불리는 입자상 물질(particulate matter, PM) 또한 공기 오염을 발생시킬 수 있다.3-5) 최근 개발되는 공기 오염 제거 필터는 바이러스부터 세균 및 분진에 해당하는 입자크기를 제어하고 다양한 원인에 의해 발생하는 공기 오염을 저감해 실내 공기질을 향상하는 데 활용되고 있다.6,7)

미세한 크기의 입자에 의해 발생하는 공기 오염을 해결하기 위해 요구되는 필터의 성능은 작은 입자를 포집하면서도 공기의 순환이 원활하게 이루는 것으로 필터를 구성하고 있는 물질의 표면 특성 및 그들 사이의 공극에 의해서 결정될 수 있다.8-11) 다층구조로 형성되어 있는 필터의 경우 크기가 다소 큰 입자를 포집하는 필터에서 작은 크기의 입자 및 유독성 기체 등을 제거하는 필터로 구성되어 순차적으로 유해 물질을 제거할 수 있다.12,13) 하지만 사용된 필터가 폐기되면 공기 오염을 제거하기 위한 필터가 도리어 환경에 부정적인 영향을 미칠 수 있기 때문에 친환경 소재로부터 생산되는 필터는 대표적인 자원 선순환 제품이 될 수 있다.

셀룰로오스 기반의 섬유로 형성되는 종이는 구조적으로 우수한 물리적 특성을 가지며 제지 산업에서 펄프는 인쇄용 종이에서부터 위생용품까지 다양한 범위에 활용되고 있다.14-17) 또한 펄프로부터 구성되는 지류의 형태는 망상 구조로 이루고 있으며 섬유가 가지는 특성으로 인해 필터 소재로 응용하기 위한 원료로 매우 잠재력이 있다.18-20) 섬유의 성상은 원료 및 펄프화 방법에 따라 상이하게 발현되는데 선행 연구를 통해 목질 바이오매스 기반의 유기용매 펄프화에 대해 연구된 바 있으나 비목질 유래의 바이오매스에 관한 연구는 이루어진 바가 없다.21,22)

대나무는 비목질 바이오매스에 해당하는 다년생 식물로 비교적 온화한 기후에서 생장하며 그 속도가 빨라 목질 바이오매스와 더불어 응용 소재의 원료 물질로 활용 가능성이 있다.23-25) 한편, 목질계 바이오매스 유래 침엽수 및 활엽수 크라프트 펄프는 고해 또는 나노화 처리를 통해 고부가가치 소재의 원료 물질로 활용도가 높다.26,27) Jo 등(2020)28)의 연구에 따르면 대나무 펄프는 활엽수 펄프와 초기 여수도 및 섬유의 형태는 유사하나 대나무의 섬유장이 더 길었으며, 활엽수 펄프와 대나무 펄프를 혼합하여 박엽지 제조 시 대나무 첨가 비율이 증가할수록 높은 강도 특성을 나타내는 것을 확인한 바 있다.

따라서 본 연구에서는 유기용매 펄프화법으로 생산된 대나무 펄프에 표백 크라프트 펄프를 혼합하여 원지를 생산하고 제조된 원지가 필터 소재로 적용 가능한지 살피기 위한 기초자료를 확보하고자 하였다.

2. 재료 및 방법

2.1 공시재료

대나무(Phyllostachys bambusoide)는 국립산림과학원 진주 산림바이오소재연구소로부터 제공받아 사용하였고 유기용매 펄프를 제조하기 위해 글리콜에테르 기반의 유기용제(Daejung Chemical & Materials Co., Ltd., Korea)와 95%의 황산(Daejung Chemical & Materials Co., Ltd., Korea)을 사용하였다. 활엽수 표백 크라프트 펄프(HwBKP) 및 침엽수 표백 크라프트 펄프(SwBKP)는 J사로부터 제공받아 사용하였다.

2.2 유기용매 기반 대나무 펄프 생산

혼합 원지의 원료가 되는 대나무 펄프를 제조하기 위해 대나무의 마디와 절을 구분하고 두께 5-10 mm의 대나무를 길이 50-60 mm 및 폭 10 mm로 절단하였다. 대나무 칩과 반응 시약의 액비는 1:3(wt./wt.)으로 기건 상태의 대나무 함수율을 고려하여 다음과 같이 반응 시약을 제조하였다. 황산 촉매는 전체 시약의 0.4 M이며 글리콜에테르 및 증류수를 50:50(vol./vol.)이 되도록 균일하게 혼합하였다. 대나무 칩 및 반응 시약은 2 L 삼각 플라스크에서 약 12시간 침지한 뒤 아스피레이터를 사용해 감압 상태에서 기포가 발생하지 않을 때까지 처리하였다. 약품에 침지된 대나무 칩은 고압멸균기에서 120℃로 1시간 반응해 펄프화하였다. 반응 후 섬유를 해리하고 15-200 mesh에서 스크린해 펄프화되지 않은 대나무칩을 분리해내었다.

2.3 대나무 펄프 혼합 원지 생산

혼합 원지에서 유기용매 대나무 펄프가 차지하는 비율은 45 wt%이고 침엽수 및 활엽수 표백 크라프트 펄프는 55 wt%가 되도록 지료를 조성하였다(Table 1). Knife beater를 사용해 표백 크라프트 펄프를 해리한 후 대나무 펄프를 혼합하였다. 이후 와이어를 통해 지필을 형성하고 탈수, 건조 및 캘린더링을 통해 혼합 원지를 생산하였다. 생산 속도는 2.0 m/min.이며 1차 건조 온도는 120℃, 2차 건조 온도는 130℃로 설정하였으며 생산된 지폭은 605 mm이었다(Fig. 1).

Table 1.

The composition of base paper

Softwood pulp (wt%)Hardwood pulp (wt%)Bamboo pulp (wt%)
SW/BP55-45
HW/BP 1-5545
HW/BP 2-5545
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Fig. 1.

Base paper production in a Fourdrinier pilot-scale papermaking machine (a and b: stock preparation with knife beating and blending, c to h: papermaking process).

2.4 측정

유기용매 펄프화에 의해 제조된 대나무 펄프의 특성을 평가하기 위해 섬유장 측정기(L&W fiber tester plus, AB Lorentzen & Wettre, Sweden)를 사용하였다. 대나무 유기용매 펄프는 0.004% 농도로 희석해 측정시간은 300초로 설정하였고 15,000-20,000개의 섬유가 측정되었다.

혼합 원지의 특성을 평가하기 위해 폭 방향으로 3구간을 나누어 시편을 수집하였으며 기계 방향(machine direction, MD) 및 기계 폭방향(cross direction, CD)으로 구분하였다. KS M ISO 536에 의거해 원지의 평량을 측정하였으며 TAPPI T 494에 의거해 벌크(bulk)를 측정하였다. 필터 소재용 원지로 사용하기 위한 기계적 특성을 평가하기 위해 시편을 폭 15 mm 길이 150 mm로 절단해 만능인장강도 시험기(OTT-005, Oriental TM, Korea)를 통해 인장강도를 측정하고 평량으로 나누어 인장지수(TAPPI T 494)로 환산했으며 연신율을 함께 고려한 tensile energy absorption(TEA) 또한 계산되었다. 혼합 원지 자체의 투기도(gurley)는 TAPPI T 460에 의거하여 시험기(SSM-081, Sun-woo Co. Ltd., Korea) 300 cc를 통과하는 시간으로 분석하였다. 한 장당 투기도를 측정하는 데 소요되는 시간이 2초 내일 경우 10장의 수초지를 측정하고 겹쳐진 수만큼 나누어 측정되었다.

3. 결과 및 고찰

3.1 유기용매 펄프화 대나무 섬유 특성

유기용매 펄프화로부터 제조된 대나무 펄프의 섬유 형태를 Fig. 2Table 2에 나타냈다. 섬유장은 대부분 2 mm 이내로 분포되어 있으며 섬유폭은 40 μm 이내로 형성되어 있는 것을 확인하였다. 대나무를 원료로 유기용매 펄프화한 경우 평균 섬유장은 1.6 mm로 나타났으며 이는 1 mm 내의 섬유장을 형성하는 활엽수 크라프트 펄프에 비해서는 길고 2 mm 내외로 섬유장을 형성하는 침엽수 크라프트 펄프에 비해서는 짧은 수준이었다.29,30) 대나무 섬유는 침엽수에 비해 섬유장이 길게 형성되어 있어 크라프트 펄프화에 적용 시에는 2-3 mm의 섬유장을 나타내는 것으로 알려져 있지만 에탄올 기반의 유기용매 펄프화에 적용 시에는 1-3 mm까지 촉매의 조건에 따라 길이가 상이하게 발현될 수 있다고 보고된 바 있다.31) 따라서 침엽수 및 활엽수 표백 크라프트 펄프 섬유장의 중간에 해당하는 글리콜에테르 기반의 유기용매 대나무 펄프를 혼합하고 이에 생산되는 원지의 특성을 평가하기에 적합하다고 판단하였다.

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Fig. 2.

Fiber length and width of organosolv bamboo pulp.

Table 2.

Dimensional properties of organosolv bamboo pulp

Length-weighted fiber length
(mm)
Fiber width
(μm)
Fines under 0.2 mm
(%)
Number of fibers
1.621.92.616092

3.2 대나무 펄프를 함유한 원지 특성

Fig. 3은 생산된 원지의 평량을 측정한 결과로 침엽수 크라프트 펄프를 사용한 SW/BP는 106 g/m2, 활엽수 크라프트 펄프를 사용한 HW/BP1은 110 g/m2, HW/BP2의 평량은 약 94 g/m2으로 제조하였다. 필터 용도로 제조되는 원지의 특성에서 섬유 간 밀도가 높게 형성되면 후에 통기성 등의 문제가 발생할 수 있으므로 혼합원지 형성에 따른 벌크를 측정하였다(Fig. 4). 그 결과 사용된 크라프트 펄프 종류와 상관없이 벌크는 큰 차이를 나타내지는 않았으며 HW/BP1 및 HW/BP2의 평량 차이와 상관없이 유사한 벌크를 가지는 것을 확인하였다. 지료를 형성할 때 valley beater를 사용하여 고해하는 경우 섬유의 피브릴이 발생해 섬유 간 결합을 높이고 밀도를 높여 종이의 벌크가 낮아질 수 있지만 knife beater를 사용하는 경우 섬유 간 마찰에 의한 피브릴화가 상대적으로 적게 발생하기 때문에 2 cm3/g 이상의 벌크가 발생한 것으로 판단된다.32)

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Fig. 3.

Grammage of bamboo base paper blended with hardwood and softwood pulps.

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Fig. 4.

Bulk of bamboo base paper blended with hardwood and softwood pulps.

혼합 원지를 필터 소재로 가공하기 위해서는 일정 수준 이상의 기계적 특성이 요구될 수 있으므로 인장 지수, 연신율 및 이를 고려한 인장흡수 에너지(TEA)를 측정하였다. 인장지수 측정 결과 침엽수 크라프트 펄프를 사용한 SW/BP 종방향(MD)에서 5.5 N·m/g로 가장 높은 인장 지수를 나타냈으며 활엽수 크라프트 펄프가 함유된 HW/BP1(MD)에서는 약 1.6 N·m/g의 낮은 인장지수를 나타냈고 HW/BP2(MD)에서는 4.0 N·m/g으로 다소 높게 측정되었으나 편차가 크게 나타났다(Fig. 5). 침엽수는 섬유장이 길어 지필 형성 시 인장력이 가해졌을 때 저항성을 가지며 함께 혼합된 대나무 유기용매 펄프 또한 평균 섬유장이 1.6 mm로 짧지 않기 때문에 활엽수 첨가 혼합 원지에 비해 높은 인장지수 결과가 나타난 것으로 추측된다.33) HW/BP2의 인장 지수에서 다소 편차가 있었으나 인장흡수 에너지 측정 결과 HW/BP1 및 HW/BP2의 차이는 크지 않았으며 인장 지수 및 연신율을 복합적으로 고려하더라도 침엽수 펄프를 사용하는 것이 원지의 강도적인 측면에 있어서 상대적으로 우수한 것을 확인하였으나 필터 제조 시 원지가 절곡되는 것을 감안해 더블디스크리파이너를 이용하여 목재펄프를 고해하고, knife beater를 이용하여 대나무 펄프를 고해하는 등 고해공정의 최적화를 통해 추가적인 인장 지수 향상이 필요할 것으로 판단된다(Fig. 6).

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Fig. 5.

Tensile index of bamboo base paper blended with hardwood and softwood pulps.

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Fig. 6.

Tensile energy absorption (TEA) of bamboo base paper blended with hardwood and softwood pulps.

일반적으로 종이제조 시 사출속도와 와이어 속도 비율(jet/wire ratio)에 따라 섬유는 방향성을 가지고 이에 따라 제조되는 종이의 물리적 특성에 차이가 발생하는데 주로 기계 방향(MD)에서 다소 높은 인장 지수를 나타내는 것으로 알려져 있다.34,35) 반면 혼합 원지에서 기계 폭방향(CD)으로 측정된 종이의 기계적 특성이 기계 방향(MD)에 비해 소폭 높게 측정되었는데 혼합 원지 생산 시 적용된 초지 속도는 2 m/min.으로 초지 시 섬유배열 과정에서 제트/와이어 비가 섬유를 일렬로 배열하지 않는 수준이었기 때문으로 추측된다. 추후 연구에서 제트/와이어 비를 조절하여 기계 방향 및 기계 폭방향의 섬유 배열을 조절할 필요가 있다고 판단된다.

대나무 유기용매 펄프 혼합 원지의 투기 저항성을 측정한 결과 10장당 300 cc를 통과하는 시간은 침엽수 또는 활엽수 첨가 유무와 상관없이 큰 차이는 나타나지 않았다(Table 3). 측정값을 한 장으로 환산했을 때 300 cc를 통과하는 SW/BP 혼합원지는 0.26초, HW/BP1은 0.25초, 그리고 HW/BP2는 0.30초로 1초 내로 형성되었다. 이처럼 투기 저항성이 낮은 이유는 knife beater를 사용하여 지료의 고해도를 변경하지 않아 피브릴 및 fines에 의한 수소결합 및 공극의 막힘이 낮았기 때문이라 판단된다.

Table 3.

Air resistance of bamboo base paper blended with hardwood and softwood pulps

SW/BPHW/BP1HW/BP2
Air resistance
(sec./300 cc per 10 sheets)
2.62.53.0

4. 결 론

본 연구에서는 침엽수 및 활엽수 표백 크라프트 펄프 및 대나무 유기용매 펄프를 혼합하여 필터용 원지로 제조하고 그 특성을 평가하였다. 유기용매 펄프화를 적용한 결과 대나무 펄프의 섬유장은 약 1.6 mm로 일반적인 침엽수 크라프트보다는 짧고 활엽수 크라프트보다는 길게 형성되는 것을 확인하였고 혼합 원지에서 45 wt%가 함유되도록 지료를 형성하였다. 침엽수가 혼합된 원지인 SW/BP와 서로 다른 평량의 HW/BP1 및 HW/BP2로 총 세 가지 종류의 원지가 제조되었고 인장강도 측정 결과 SW/BP에서 5.5 N·m/g으로 다른 두 종류의 혼합 원지에 비해 상대적으로 높은 인장지수를 나타낸 것을 확인했다. 필터 소재로 활용하기 위한 투기 저항성 측정에서는 혼합된 펄프의 종류와 상관없이 1초 이하의 투기 저항성을 나타내 필터 원지로 사용하기에 기본적인 요건을 충족하였으나 필터 소재 응용을 위해 인장지수 또는 내절도를 높일 수 있는 추가적인 연구가 필요할 것으로 판단된다.

Acknowledgements

본 결과물은 환경부의 재원으로 한국환경산업기술원의 야생생물 유래 친환경 신소재 및 공정 기술개발사업의 지원을 받아 연구되었습니다(2022003270003).

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