1. 서 론
쌀을 주 식량자원으로 생산하는 국가들에서 중요한 바이오매스 자원인 볏짚과 왕겨는 매년 일정한 양이 발생되고, 왕겨의 경우에는 미도정 상태로 보관되는 쌀의 도정 시에 발생됨에 따라 계절적인 영향 없이 연간 일정한 양이 꾸준히 발생되기 때문에 산업적으로 자원적 가치가 매우 크다고 할 수 있다.1) 이러한 왕겨는 다른 바이오매스와 달리 높은 실리카(약 10-20%)를 함유하는 특징2-5)을 가지고 있어서 에너지 원료나 사료 등의 일반적 바이오매스 자원으로 활용성은 다소 떨어지는 단점이 있다. 그러나 왕겨 내에 존재하는 비결정질의 천연 실리카를 자원화하여 식의약 소재 및 산업용 소재로 활용하기 위한 다양한 연구들은 지속적으로 진행되어 왔다.6,7) 실제 왕겨로부터 실리카를 추출하는 방법은 크게 두 가지로 나누어 볼 수 있는데 첫째로는 알칼리 증해를 통해 발생한 흑액으로부터 졸-겔법으로 추출하는 방법으로 흑액으로부터 리그닌 및 실리카를 추출하는 연구8,9) 등이 진행된 바 있고, 둘째로는 왕겨를 연소시켜 유기물을 제거한 뒤 얻어지는 왕겨재로부터 제조하는 방법 등에 대한 연구들이7,10,11) 다양하게 진행된 바 있다. 이밖에도 왕겨를 소각 및 가스화 등으로 에너지 자원화하고 이를 통해 배출되는 실리카가 주성분인 왕겨재를 활용하기 위해 흡착제12,13)나 첨가제14) 등으로의 활용하는 방안에 대한 연구들도 지속적으로 진행되고 있다.
왕겨 실리카의 용해를 위하여 알칼리 증해를 실시하는 경우 실리카와 리그닌 등의 성분이 용해된 증해 흑액이 발생하게 된다. 이러한 증해 흑액의 성분 및 특성은 원료조건 및 공정조건 등에 크게 영향을 받지만 대체로 목재와 같은 바이오매스 증해의 경우와 유사하게 증해시 다양한 유기물질(리그닌, 다당류 및 저분자량 화합물)과 무기 화합물(수산화나트륨, 규산나트륨 및 기타 가용성 염 이온) 등의 TDS(total dissolved solids)을 포함하게 되고 실제 15% 내외의 리그닌, 저분자 유기물질, 증해 약품이 주로 포함되어 있다.15-17) 왕겨 실리카의 석출은 이처럼 다양한 물질이 용해되어 있는 증해 흑액의 중화과정을 통해 이루어진다. 왕겨 실리카의 생산수율 및 품질은 실리카의 석출조건에 의해 크게 영향을 받을 수 있지만 현재 이러한 석출조건의 최적화를 위한 연구들이 체계적으로 이루어지지 않은 상황이다.
따라서 본 연구에서는 Fig. 1에 제시한 바와 같이 왕겨기반 유무기 소재의 분리 및 활용을 통한 통합적 바이오매스 활용을 위한 방안으로 왕겨 알칼리 증해 공정을 통한 왕겨섬유, 왕겨 실리카, 리그닌 등의 분리 분획 및 활용을 위한 기반연구를 실시하였다. 이러한 통합적 활용연구의 일환으로 선행연구에서 NaOH와 KOH 증해의 효율 비교를 실시한 바 있으며18) 그 흑액에서의 실리카 추출 조건에 따른 실리카 수율 및 특성을 분석 하고자 하였다. 이를 통해 향후 왕겨의 통합적 활용 공정의 최적화를 위한 중요한 공정 단계인 왕겨 실리카의 효율적인 석출기술의 도출을 위한 기반자료를 확보하고자 하였다.
Fig. 1.
Schematic diagram of the integrated biorefinery process for rice husk utilization.
2. 재료 및 방법
2.1 공시 재료
본 연구에서는 경남소재 미곡종합처리장(rice processing complex, RPC)에서 분양받은 왕겨를 사용하였으며 왕겨생산과정 중 발생되는 미세분 등의 영향을 배제하기 위하여 40 mesh 체를 이용하여 미세분을 분급하여 제거한 뒤 실험에 적용하였다.
2.2 알칼리 증해 조건
왕겨의 증해 시 알칼리 약품으로 NaOH와 KOH를 각각 사용하였으며 이때 Table 1에 나타낸 것과 같은 조건에서 150℃에서 60분간 증해를 실시하였다. 실제 두 가지 알칼리 약품의 적용성 및 증해 흑액의 특성을 비교평가하기 위하여 Table 2에 나타낸 것과 같이 두 약품의 수산기 당량을 조절하여 증해를 실시하였다.
Table 1.
Digestion conditions for rice husk
| Rice husk (g) | Chemical | Time (min) | Temp. (℃) | Liquor to rice husk ratio |
|---|
| 1,000 | NaOH | 60 | 150 | 5:1 |
| KOH |
Table 2.
Alkali chemical condition of rice husk alkaline digestion
| Alkali types | Applied amounts (g) | [OH-] (Equivalent weight) |
|---|
| NaOH | 200 | 5.00 |
| KOH | 290 | 5.18 |
2.3 흑액 특성 및 실리카 수율
2.3.1 증해 흑액 특성 평가
각 조건별 증해 후 얻어지는 흑액 전체 무게를 측정하고 약액 사용량 5 kg을 기준으로 상대적인 흑액 수율을 계산하였다. 증해 조건별 흑액의 pH 변화 및 흑액 내 고형분을 평가하였다.
2.4 증해 흑액 pH 조절에 따른 침전물 수율 평가
왕겨 증해 흑액의 pH 조절을 통해 실리카의 석출을 유도하였고 이때 각 조절 조건에서 실리카 석출 수율 및 추가적 유기물 석출량 등을 비교하기 위해 왕겨 증해 흑액을 일정량 취한 뒤 농도 98% 황산을 사용하여 pH 7, 8, 9, 10으로 각각 적정하였다. 적정 시 황산의 사용량 차이를 측정하였고, pH 조절을 마친 흑액을 3,000 rpm으로 10분간 원심분리를 통해 석출물을 침전키고 상등액을 제거한 후 건조하였다. 전건된 침전물의 무게를 측정하여 침전 수율을 평가하였다.
2.5 석출 실리카 세척 및 실리카 수율 측정
왕겨 증해 흑액의 각 pH 조건별 처리에 의해 발생된 석출물을 분리하고 이에 대하여 일정한 양의 증류수로 희석하여 교반한 뒤 3,000 rpm으로 10분간 원심분리하여 다시 고액분리하는 세척과정을 5회 반복하여 실리카 이외의 용해성 유기물을 분리하였다. 이러한 세척과정을 통해 얻어지는 세척 실리카를 건조 후 525℃에서 4시간 열처리를 통해 잔류하는 유기물들을 제거하고 최종 왕겨 실리카를 제조하여 그 수율을 측정하였다(Fig. 2). 또한, 각 세척 단계별 수율 변화를 확인하기 위해 1회, 5회 세척 후의 수율을 측정하여 비교 평가하였다.
Fig. 2.
Schematic diagram of the washing process for the precipitated Rice husk silica.
2.6 침전물의 비실리카 물질량 평가
왕겨 흑액의 pH 조절 조건에 따라 실리카와 함께 석출되는 비실리카 물질들의 양을 평가하기 위하여 석출 후 건조한 실리카의 반복적인 세척을 실시하였다. 이러한 세척과정을 통해 잔류유기물과 금속염을 제거하였고 이후 800℃, 4시간 조건으로 열처리를 통해 잔류 유기물을 추가적으로 제거한 후 정제된 실리카를 획득하여 수득된 실리카의 무게를 비교 평가하였다.
3. 결과 및 고찰
3.1 흑액 특성
3.1.1 흑액 수율, 농도 및 pH
NaOH와 KOH를 사용하여 왕겨의 알칼리 증해를 실시하여 각 조건에서 발생되는 흑액 수율, 농도 및 pH를 Table 3에 나타내었다. 두 가지 조건 모두에서 흑액수율은 큰 차이가 나타나지 않았으며, 흑액의 pH는 NaOH가 12.2, KOH가 12.8로 KOH가 다소 높게 나타났다. 용해성 고형분 함량의 경우에도 상대적으로 KOH 증해 처리 시 다소 높게 나타남을 확인할 수 있었다.
Table 3.
Properties of rice husk alkaline black liquor depending on the alkali types
| Properties of black liquor | NaOH | KOH |
|---|
| Yield (%) | 56.3 | 55.5 |
| pH | 12.2 | 12.8 |
| Solid contents (g/L) | 115.7 | 140.1 |
3.2 증해 흑액 pH 조절에 따른 영향 평가
3.2.1 pH 조절시 황산 소모량
실리카 석출을 위해서는 왕겨 증해 흑액의 pH 조절을 통한 흑액의 중화가 필요하게 되는데 각 조건별로 pH 조절시 필요한 황산의 양을 측정하여 Table 4에 나타내었다. 상대적으로 높은 고형분 함량을 가지는 KOH 증해흑액에서 황산의 소모량이 초기에 다소 높은 것으로 나타났다. 이것은 실제 Table 4에서 이것은 실제 Fig. 4에서 보여진 바와 같이 KOH 흑액의 pH 10에서 발생되는 실리카 등의 침전물량이 NaOH보다 많은 것에서 비추어 보아 실리카의 중화 등에 소비된 산이 많아서 pH 조절을 위한 산 요구량이 증가한 것으로 판단되었다. 이후 일정량의 알칼리 반응 실리카와 리그닌 등의 침전이 이루어진 후에 흑액에서의 pH 조절을 위한 황산요구량은 뚜렷한 차이가 나타나지 않는 것을 확인할 수 있었다.
Table 4.
The demand of sulfuric acid for pH adjusting of rice husk alkaline black liquor (based on the 1,000 g of black liquor, unit: mL of sulfuric acid)
| Alkali types | pH 10 | pH 9 | pH 8 | pH 7 |
|---|
| NaOH | 11.2 | 13.8 | 15.8 | 16.8 |
| KOH | 12.5 | 14.2 | 15.8 | 16.7 |
3.2.2 증해 흑액 pH 조절에 따른 석출량 비교
NaOH와 KOH 약액 증해로 얻어진 흑액의 pH를 황산으로 중화시킴에 따라 흑액 내에 용해된 실리카 등의 석출이 발생하게 되는데 이때 석출량의 평가를 위하여 각각의 조건별 석출물질을 원심분리기를 통하여 Fig. 3에 보이는 바와 같이 석출물을 침전시키고 상등액을 분리하여 평가하였다. 원심분리를 통해 침전된 침전물의 전건무게를 처리한 흑액양 대비 석출량으로 계산하여 Fig. 4에 나타내었다. 각 pH에 따른 침전물량은 pH 8의 조건일때 NaOH 흑액에서 6.75%, KOH 흑액에서 7.24%로 가장 높게 나타났으며 KOH가 NaOH 보다 침전물이 다소 많이 발생되는 것으로 확인할 수 있었다. 이는 흑액의 고형분 함량에서 KOH 증해처리 후 흑액이 NaOH 증해처리 후 흑액보다 높은 것에 기인한 것으로 판단되었다. 증해 흑액의 pH가 낮아짐에 따라 침전량이 증가하는 경향을 보였으며 pH 8 이후에는 침전량에서 큰 변화가 나타나지 않는 것을 볼 수 있었다.
Fig. 3.
The precipitated solid after centrifuge process depending on the pH condition of black liquor.
Fig. 4.
The amount of precipitated solid from the alkaline black liquor depending on pH and alkali types.
왕겨 증해 흑액의 pH 중화를 통해 실리카를 석출하고 얻어진 침전물에는 실리카 이외에 석출된 유무기물질 및 흑액이 일부 존재하게 된다. 실제 Fig. 3에서 보이는 바와 같이 이러한 실리카 이외의 물질들로 인해 침전물의 색상이 갈색을 나타내고 있는 것을 볼 수 있고 석출시 pH가 낮아질수록 이러한 색상이 짙어지는 것을 확인할 수 있었다. 얻어진 실리카의 정제를 위하여 침전물의 세척이 필요한데, 일정량의 증류수와 혼합하여 세척하고 원심분리하는 과정을 5회 실시하여 불순물을 제거하게 된다. 이때 pH 조건별로 침전물의 세척 전후 과정을 통해 얻어지는 침전물의 전건무게를 측정하여 Figs. 5와 6에 나타내었다. 세척과정을 통하여 주로 리그닌 등의 유기물들이 제거됨에 따라 세척단계별로 침전물의 색상은 흰색에 가깝게 나타난다. Figs. 5와 6의 측정결과를 비교해보면 KOH 증해 흑액에서 상대적으로 세척에 의한 침전물량의 감소가 다소 크게 나타났으며 pH 조건별로 세척되어 제거되는 물질의 양도 다소 차이가 있는 것으로 확인되었다. 실제 두 가지 알칼리 조건에서 모두 처리흑액 pH가 낮을수록 세척과정을 통해 제거되는 물질의 양이 많은 것을 알 수 있었다. 이러한 결과를 통해 흑액처리 시 pH가 낮아짐에 따라 흑액 침전물의 실리카 순도도 낮아지고 이에 따라 실리카의 정제를 위한 처리가 더 많이 필요할 수 있음을 확인하였다.
Fig. 5.
The amount of precipitated solid from the NaOH black liquor depending on pH and washing process.
Fig. 6.
The amount of precipitated solid from the KOH black liquor depending on pH and washing process.
3.2.3 흑액 pH 조건에 따른 실리카 수율 평가
왕겨 증해 흑액의 pH 조건별로 석출 후 세척처리 및 건조하여 얻어진 왕겨 실리카의 수율을 왕겨 자체 실리카량(14.3%) 대비로 계산하여 Fig. 7에 나타내었다. 흑액의 pH를 낮게 조절할수록 최종 실리카 제조 수율은 높아지는 것을 확인할 수 있었고 pH 8 이하의 조건에서는 pH 변화에 따른 수율변화가 뚜렷하게 나타나지 않았다. pH 8 조건에서 약 40% 정도의 실리카 수율을 확인할 수 있었고 KOH 증해조건에서 NaOH 증해조건보다 다소 높은 실리카 추출 효율을 확인할 수 있었다. 이는 선행연구18)에서 나타난 바와 같이 수산기 당량을 고려한 NaOH와 KOH 증해처리 시 KOH 증해처리가 무기물 용해증대 등 상대적으로 높은 증해효율을 가져오는 것으로부터 유래된 것으로 판단되었다.
Fig. 7.
The silica extraction yield from rice husk depending on the pH of black liquor and the alkali types.
3.3 증해 흑액 pH에 따른 비실리카 물질 침전량 평가
증해 흑액에서 실리카 석출시 적용 pH에 따라 실리카와 함께 침전되는 비실리카 물질의 양을 평가하기 위하여 실리카 석출 후 원심분리 처리하여 얻어진 침전물의 세척을 통해 금속염 등을 제거하고 이후 800℃에서 4시간 동안 열처리를 통해 잔존 유기물을 제거하여 그 과정을 통해 제거된 비실리카 물질의 양을 측정하여 Fig. 8에 나타내었다. 왕겨 증해 흑액의 실리카 석출시 pH가 낮을수록 침전물에 실리카와 함께 존재하는 비실리카 물질의 양이 많아지는 것을 볼 수 있었다. 석출 pH 조건이 낮아짐에 따라 실리카의 석출량도 증가하지만 비실리카 물질의 침전량은 실리카의 석출량과는 달리 pH 8 이하에서도 지속적으로 증가되는 경향을 보이는 것을 알 수 있었다. 따라서 증해 흑액으로부터 실리카의 석출시 실리카 제조 수율 및 비실리카 물질의 석출량 증가에 따른 석출 실리카의 순도저하와 이에 따른 추가적인 세척공정 요구도 증가 등을 고려하여 실리카 석출 pH 조건을 최적화하는 것이 필요할 것으로 판단되었다.
Fig. 8.
The changes in the ratio of the non-silica materials in the precipitated soilids depending on the pH of the precipitation process.
4. 결 론
본 연구에서는 대표적인 농업부산물 바이오매스인 왕겨의 고도활용을 위한 방안 마련을 위한 기반자료 확보를 위하여 왕겨의 알칼리 증해 후 얻어진 왕겨 증해 흑액에서 실리카를 석출하는 공정조건에 대하여 알아보았다. NaOH와 KOH를 각각 적용한 왕겨 증해 처리를 통해 왕겨 실리카를 용해시킨 왕겨 증해 흑액으로부터 흑액의 pH 조절조건에 따른 실리카 석출특성을 알아보았다. 같은 수산기 당량 조건에서 왕겨증해를 실시하였을 때, KOH 증해의 경우 증해 흑액의 고형분 함량이 NaOH 증해 흑액보다 높게 나타났으며 이러한 결과는 pH 조절을 통해 얻어지는 증해 흑액의 침전물 획득량에 있어서도 KOH 증해 흑액에서 더 크게 나타나는 결과를 가져왔다. 증해 흑액의 실리카 석출시 알칼리 pH 보다 중성 pH에 가까워질수록 실리카 석출수율이 높아지는 것을 알 수 있었으나 pH가 낮아질수록 비실리카 물질의 석출량도 함께 증가하는 것을 확인하였다. 특히 실리카 석출 수율은 pH 8에서 가장 높게 나타났지만 비실리카 물질의 석출량도 함께 증가하고 실리카 석출 수율이 pH 8 이하에서는 뚜렷한 차이를 가져오지 않는 반면에 비실리카 물질의 석출량은 지속적으로 증가하는 경향을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라 pH 8 이하의 조건에서 실리카 석출시 비실리카 물질의 제거를 위한 세척 및 정제과정의 요구정도가 더 높아질 것으로 예상되었다. 향후 효율적인 실리카 제조를 위하여 석출 실리카의 수율과 순도를 고려한 석출 공정의 통합적 검토가 필요하고 이를 통한 최적화된 공정조건 설정이 진행되어야 할 것으로 판단되었다.
Acknowledgements
본 연구는 중소기업청 지원사업(과제번호: S2334283)의 지원에 의하여 이루어졌습니다.
Literature Cited
A. Ashori, Polymer-Plastics Technology and Engineering,
Municipal solid waste as a source of lignocellulosic fiber and plastic for composite industries,
47; 741-744 (2008)
Ashori, A., Municipal solid waste as a source of lignocellulosic fiber and plastic for composite industries, Polymer-Plastics Technology and Engineering 47:741-744 (2008).
10.1080/03602550802188565N. Soltani, A. Bahrami, M. I. Pech-Canul and L. A. González, Chemical Engineering Journal,
Review on the physicochemical treatments of rice husk for production of advanced materials,
264; 899-935 (2015)
Soltani, N., Bahrami, A., Pech-Canul, M. I., and González, L. A., Review on the physicochemical treatments of rice husk for production of advanced materials, Chemical Engineering Journal 264:899-935 (2015).
10.1016/j.cej.2014.11.056E. P. Dagnino, E. R. Chamorro, S. D. Romano, F. E. Felissia and M. C. Area, Industrial Crops and Products,
Optimization of the acid pretreatment of rice hulls to obtain fermentable sugars for bioethanol production,
42; 363-368 (2013)
Dagnino, E. P., Chamorro, E. R., Romano, S. D., Felissia, F. E., and Area, M. C., Optimization of the acid pretreatment of rice hulls to obtain fermentable sugars for bioethanol production, Industrial Crops and Products 42: 363-368 (2013).
10.1016/j.indcrop.2012.06.019S. Banerjee, R. Sen, R. A. Pandey, T. Chakrabarti, D. Satpute, B. Giri and S. Mudliar, Biomass and Bioenergy,
Evaluation of wet air oxidation as a pretreatment strategy for bioethanol production from rice husk and process optimization,
33(12); 1680-1686 (2009)
Banerjee, S., Sen, R., Pandey, R. A., Chakrabarti, T., Satpute, D., Giri, B., and Mudliar, S., Evaluation of wet air oxidation as a pretreatment strategy for bioethanol production from rice husk and process optimization, Biomass and Bioenergy 33(12):1680-1686 (2009).
10.1016/j.biombioe.2009.09.001B. Saha and M. Cotta, Biomass and Bioenergy,
Lime pretreatment, enzymatic saccharification and fermentation of rice hulls to ethanol,
32(10); 971-977 (2008)
Saha, B. and Cotta, M., Lime pretreatment, enzymatic saccharification and fermentation of rice hulls to ethanol, Biomass and Bioenergy 32(10):971-977 (2008).
10.1016/j.biombioe.2008.01.014S. K. Rajanna, D. Kumar, M. Vinjamur and M. Mukhopadhyay, Industrial & Engineering Chemistry Research,
Silica aerogel microparticles from rice husk ash for drug delivery,
54(3); 949-956 (2015)
Rajanna, S. K., Kumar, D., Vinjamur, M., and Mukhopadhyay, M., Silica aerogel microparticles from rice husk ash for drug delivery, Industrial & Engineering Chemistry Research 54(3):949-956 (2015).
10.1021/ie503867pF. Adam, J. N. Appaturi, R. Thankappan and M. A. M. Nawi, Applied Surface Science,
Silica-tin nanotubes prepared from rice husk ash by sol-gel method: Characterization and its photocatalytic activity,
257(3); 811-816 (2010)
Adam, F., Appaturi, J. N., Thankappan, R., and Nawi, M. A. M., Silica-tin nanotubes prepared from rice husk ash by sol-gel method: Characterization and its photocatalytic activity, Applied Surface Science 257(3):811-816 (2010).
10.1016/j.apsusc.2010.07.070K. Minu, K. K. Jiby and V. V. N. Kishore, Biomass and Bioenergy,
Isolation and purification of lignin and silica from the black liquor generated during the production of bioethanol from rice straw,
39(4); 210-217 (2012)
Minu, K., Jiby, K. K., and Kishore, V. V. N., Isolation and purification of lignin and silica from the black liquor generated during the production of bioethanol from rice straw, Biomass and Bioenergy 39(4):210-217 (2012).
10.1016/j.biombioe.2012.01.007X. Zhang, Z. Zhao, G. Ran, Y. Liu, S. Liu, B. Zhou and Z. Wang, Powder Technology,
Synthesis of lignin-modified silica nanoparticles from black liquor of rice straw pulping,
246; 664-668 (2013)
Zhang, X., Zhao, Z., Ran, G., Liu, Y., Liu, S., Zhou, B., and Wang, Z., Synthesis of lignin-modified silica nanoparticles from black liquor of rice straw pulping, Powder Technology 246:664-668 (2013).
10.1016/j.powtec.2013.06.034P. Prawingwong, C. Chaiya, P. Reubroycharoen and C. Samart, Journal of Metals, Materials and Minerals,
Utilization of rice husk ash silica in controlled releasing application,
19(2); 61-65 (2009)
Prawingwong, P., Chaiya, C., Reubroycharoen, P., and Samart, C., Utilization of rice husk ash silica in controlled releasing application, Journal of Metals, Materials and Minerals 19(2):61-65 (2009).
V. H. Le, C. N. H. Thuc and H. H. Thuc, Nanoscale Research Letters,
Synthesis of silica nanoparticles from Vietnamese rice husk by sol-gel method,
8(58); 1-10 (2013)
Le, V. H., Thuc, C. N. H., and Thuc, H. H., Synthesis of silica nanoparticles from Vietnamese rice husk by sol-gel method, Nanoscale Research Letters 8(58):1-10 (2013).
10.1186/1556-276x-8-58Q. Feng, Q. Lin, F. Gong, S. Sugita and M. Shoya, Journal of Colloid and Interface Science,
Adsorption of lead and mercury by rice husk ash,
278(1); 1-8 (2004)
Feng, Q., Lin, Q., Gong, F., Sugita, S., and Shoya, M., Adsorption of lead and mercury by rice husk ash, Journal of Colloid and Interface Science 278(1):1-8 (2004).
10.1016/j.jcis.2004.05.030S. Mor, K. Chhoden and K. Ravindra, Journal of Cleaner Production,
Application of agro-waste rice husk ash for the removal of phosphate from the wastewater,
129; 673-680 (2016)
Mor, S., Chhoden, K., and Ravindra, K., Application of agro-waste rice husk ash for the removal of phosphate from the wastewater, Journal of Cleaner Production 129:673-680 (2016).
10.1016/j.jclepro.2016.03.088I. D. Joo, H. S. Lee and B. H. Lee, Journal of the Korean Ceramic Society,
Synthesis of sphene-pink pigment by rice husk ash,
47(3); 237-243 (2010)
Joo, I. D., Lee, H. S., and Lee, B. H., Synthesis of sphene-pink pigment by rice husk ash, Journal of the Korean Ceramic Society 47(3):237-243 (2010).
10.4191/kcers.2010.47.3.237G. Huang, X. Shi and T. A. G. Langrish, Bioresource Technology,
A new pulping process for wheat straw to reduce problems with the discharge of black liquor,
98(15); 2829-2835 (2007)
Huang, G., Shi, X., and Langrish, T. A. G., A new pulping process for wheat straw to reduce problems with the discharge of black liquor, Bioresource Technology 98(15):2829-2835 (2007).
10.1016/j.biortech.2006.09.029M. Cardoso, E. D. D. Oliveira and M. L. Passos, Fuel,
Chemical composition and physical properties of black liquors and their effects on liquor recovery operation in Brazilian pulp mills,
88(4); 756-763 (2009)
Cardoso, M., Oliveira, E. D. D., and Passos, M. L., Chemical composition and physical properties of black liquors and their effects on liquor recovery operation in Brazilian pulp mills, Fuel 88(4):756-763 (2009).
10.1016/j.fuel.2008.10.016M. S. Jahan, F. Haris, M. M. Rahman and P. R. Samadar, Bioresource Technology,
Potassium hydroxide pulping of rice straw in biorefinery initiatives,
219(21); 445-450 (2016)
Jahan, M. S., Haris, F., Rahman, M. M., and Samadar, P. R., Potassium hydroxide pulping of rice straw in biorefinery initiatives, Bioresource Technology 219(21):445-450 (2016).
10.1016/j.biortech.2016.08.008H. M. Kim and Y. J. Sung, Journal of Korea TAPPI,
Evaluation of KOH applicability for rice husk alkaline digestion,
49(2); 56-62 (2017)
Kim, H. M. and Sung, Y. J., Evaluation of KOH applicability for rice husk alkaline digestion, Journal of Korea TAPPI 49(2):56-62 (2017).
10.7584/jktappi.2017.04.49.2.56
