Journal of Korea TAPPI. 30 October 2017. 49-55
https://doi.org/10.7584/JKTAPPI.2017.10.49.5.49

ABSTRACT


MAIN

1. 서 론

국내 제지산업은 많은 국내외 어려움에도 불구하고 2015년 기준 세계 5위 생산국의 위치를 점하고 있다.1) 그러나 펄프자급률이 매우 낮고 건조에 필요한 에너지원이나 주요 부원료의 경우 해외 수입에 의존하고 있기 때문에 종이제품의 원가 및 품질경쟁력이 떨어지는 문제점이 있다.2) 국내에서 제지용 자원을 개발하기 위해 다양한 연구개발이 지속적으로 수행되어 왔지만3-5) 현재 적용되는 예는 많지 않다. 따라서 국내 제지공정에서 발생되는 열에너지 자원이나 파지(broke)를 포함하는 섬유자원 등이 외부로 유출되지 않고 재활용할 수 있는 것이 매우 중요하다.

제지공정에서는 파지의 발생을 피할 수 없다. 파지는 발생위치에 따라 wet end 파지와 dry end 파지로 구분되는데 지종 교체나 트림 처리 시 주로 발생될 수 있다.6) 특히 지절(break)이 일어났을 때 파지 발생량이 높아진다. 이렇게 발생된 파지는 원료로 사용되는데 헤드박스 지료의 5-10% 수준이고 15% 이상일 경우에는 지절과 같이 초지기가 정상적으로 운전되지 않는다는 것을 의미한다.6) 파지는 지종에 따라 매우 다양하게 발생되는데 특히 색상파지의 경우 원료로 재사용하는데 제약이 많이 따른다.

색지는 소비자가 원하는 색상을 달성하기 위해 최적 색 염료의 선정이 필수적인데 실질적으로 현장에서는 부원료나 파지, 백수의 수질을 효율적으로 조절해야 원하는 색상을 달성할 수 있다.7) 부원료의 경우에는 염료와의 상호작용을 고려하여 투입위치나 투입량을 조절할 수 있으나 색상파지나 백수의 경우 조절하기가 쉽지 않다.7) 특히 색상파지는 동일한 색상이나 더 진한 색지를 제조할 때만 사용할 수 있기 때문에 오랜 기간 동안 보관해야 할 경우도 있다. 이런 상황에서는 추가적인 관리비용이 발생되고 오랜 기간 보관에 따른 파지의 물성저하 등이 발생할 수 있기 때문에 색상파지의 색상을 조절할 수 있는 기술이 개발된다면 색상파지의 재활용성을 높일 수 있을 것으로 판단된다.

본 연구팀에서 색상파지의 재활용성을 높이기 위해 색상파지에 잔류하는 염료를 섬유로부터 탈착을 유도할 수 있는 방안에 대해 조사를 실시한 결과, 전자선 조사(elec-tron beam irradiation) 기술을 발굴하였다. 전자선은 높은 투과성과 분해력을 가지고 있고 중합을 시키거나 결합을 끊을 수 있기 때문에8-9) 색상파지에 존재하는 염료를 섬유부터 분리할 수 있을 것으로 예상되었다. 따라서 본 연구에서는 전자선 조사와 재사용에 따른 색상파지의 색상과 백색도 변화를 평가하였다.

2. 재료 및 방법

2.1 공시재료

본 실험에서는 S사에서 입수한 색상 파지를 사용하였다. 색상파지는 적색, 밤색, 곤색, 황색, 회색을 가지는 색지로 구성하였고 순서대로 샘플 A, B, C, D, E로 결정하였다. 샘플명과 샘플 이미지를 Fig. 1에 도시하였고 기본 물성을 Table 1에 도시하였다. 평량은 색상파지 종류에 따라 다양하였고 벌크의 경우에는 샘플 D가 가장 낮았고 샘플 A, B, C는 비슷하였다. 파지의 색상은 색상마다 각기 다른 L, a, b를 나타냈는데 백색도는 황색을 나타내는 샘플 D가 60% 이상을 나타냈지만 샘플 A, B, C는 백색도가 10%보다 낮은 수치를 보여주었다. 종이 종류에 따라 색상이 다르고 색상이 진할수록 백색도는 크게 중요한 물성이 아니기 때문에 백색도는 큰 의미가 없는 것으로 판단된다.

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Fig. 1.

Image of colored broke used in this study.

Table 1.

Basic properties of colored broke

SampleColorBasis weight
(g/m2)
Bulk
(cm3/g)
Hunter colorISO brightness
(%)
Lab
A Red243.81.2647.6253.1034.155.36
B Brown113.71.2233.453.746.536.12
C Navy189.11.2123.260.93-6.535.11
D Yellow149.20.8792.87-4.2216.8562.77
E Grey212.51.1053.68-1.24-4.5424.33

2.2 실험방법

2.2.1 색상 파지 원지의 물성 측정

전자선 조사 이전에 5종류의 색상파지의 기본 물성을 측정하였다. TAPPI standard test methods에 의거하여 벌크(TAPPI T 411)를 측정하였고 분광광도계(Elre-pho spectrophotometer, L&W, Sweden)를 이용하여 광원 C하에서 색상(L, a, b)과 백색도(ISO brightness)를 측정하였다.

2.2.2 전자선 조사 및 물성 측정

색상파지의 전자선 처리는 전자빔 가속기(ELV-8-type 2.5 MeV electron beam accelerator, EB Tech. Co., Korea)를 이용하여 50 kGy로 조사를 실시하였으며 종이의 안정화를 위해 7일 정도 상온에서 보관한 후 실험을 실시하였다. 조습처리 후 전자선 조사에 따른 색상파지 자체의 색상과 백색도를 분광광도계(Elrepho spectro-photometer)를 이용하여 광원 C하에서 측정하였으며, 벌크 등의 기본 물성을 분석하였다.

2.2.3 전자선 조사된 색상파지의 해리, 수초지 제조 및 물성 측정

실험실용 해리기를 이용하여 40,000 revolution 조건으로 전자선 조사 처리된 색상파지 시료의 해리를 실시하였다. 해리된 색상파지 지료를 0.5%로 희석한 후 TAPPI standard method T 205에 의거하여 80±4 g/m2의 수초지를 제작하였다. 제조된 습지필은 3.5 kgf/cm2의 압력조건에서 5분간 압착한 후 실험실용 실린더 건조기로 건조시켰다. 수초지를 조습처리한 후 분광광도계(Elrepho spectrophotometer)를 이용하여 광원 C하에서 색상과 백색도를 측정하였다. 또한, 색상파지 종류별, 처리 조건별로 측정된 색상값을 이용하여 색상차(ΔE)를 Eq. 1을 이용하여 계산하였다.10) 색상파지의 물성 측정방법을 Fig. 2에 도시하였다.

[1]
∆E=∆L2+∆a2+∆b2
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Fig. 2.

Flow diagram of experiments for the measurement of color and ISO brightness.

3. 결과 및 고찰

3.1 전자선 조사 처리에 따른 색상파지의 자체 특성 변화

전자선 조사 처리가 색상파지 물성에 미치는 영향을 평가하기 위해 50 kGy의 전자선 조사 처리 전후 색상파지의 색상과 백색도를 분석한 결과를 Table 2에 도시하였다. 색상별로 살펴보면 상대적으로 붉은색을 나타내는 샘플 A는 전자선이 조사됨에 따라 a, b값이 표준편차 범위를 벗어날 정도로 변화하였다. 그러나 샘플 B, C의 경우에는 전자선 조사에 따른 유의한 색상변화를 보여주지 못하였다. 황색인 샘플 D의 경우에는 전자선 조사에 따라 a, b값이 다소 증가하였지만 백색도는 거의 변화하지 않았다. 그러나 회색인 샘플 E는 전자선 조사에 따라 a, b값은 유의한 변화를 보여주지 않았지만 L값이 증가함에 따라 백색도는 다소 증가하는 경향을 보여주었다. 이러한 변화를 색상차로 계산하였고 Fig. 3에 도시하였는데 샘플 A, E가 가장 높은 색상변화를 나타냈고 샘플 D가 다음 수준으로 변화하였지만 샘플 B, C는 상대적으로 매우 낮은 색상변화를 보여주었다. 그러나 전체적으로 전자선 조사에 따른 색상파지의 자체 색상변화는 그리 크지 않는 것으로 판단된다.

Table 2.

Hunter color and ISO brightness of colored broke irradiated by electron beam (EB) (SD: standard deviation)

SampleEB dose (kGy)Hunter colorISO brightness
(SD) (%)
L (SD)a (SD)b (SD)
A047.62 (0.12)53.10 (0.12)34.15 (0.17)5.36 (0.06)
5047.66 (0.05)51.93 (0.14)33.12 (0.10)5.54 (0.04)
B033.45 (0.10)3.74 (0.05)6.53 (0.13)6.12 (0.04)
5033.68 (0.12)3.93 (0.06)6.64 (0.17)6.18 (0.03)
C023.26 (1.30)0.93 (0.10)-6.53 (0.20)5.11 (0.41)
5023.36 (0.73)0.95 (0.04)-6.48 (0.09)5.13 (0.26)
D092.87 (0.09)-4.22 (0.03)16.85 (0.10)62.77 (0.16)
5092.81 (0.04)-3.40 (0.03)17.00 (0.10)62.58 (0.13)
E053.68 (3.55)-1.24 (0.10)-4.54 (0.13)24.33 (3.44)
5055.36 (0.70)-1.35 (0.03)-4.64 (0.05)25.98 (0.73)
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Fig. 3.

Effect of electron beam irradiation on the color difference of colored brokes.

3.2 전자선 조사 및 해리에 따른 색상파지로 제조된 수초지의 특성 변화

색상파지의 해리 후 수초지의 색상변화는 색상파지의 재활용성을 판단하는데 중요한 인자이다. 따라서 본 연구에서는 전자선 조사 처리가 색상 파지의 해리 후 제조된 수초지 특성 변화에 미치는 영향을 평가하기 위해 전자선 조사 처리 색상파지와 미처리 색상 파지를 해리한 후 수초지를 제조하고 이들의 색상변화를 비교분석한 결과를 Table 3에 도시하였다. 먼저 전자선 조사하지 않은 색상파지의 해리 후 수초지의 색상과 백색도를 분석한 결과, 붉은색 파지인 샘플 A는 해리에 따라 L값과 백색도는 상승하였지만 a, b값은 감소하였다. 갈색인 샘플 B는 해리되지 않은 색상파지와 비교했을 때 색상인 L, a, b값과 백색도가 유의하게 상승하였다. 해리된 후 곤색인 샘플 C의 L값은 증가하였지만 a, b값이 감소하였는데 L값이 15% 이상 크게 상승하였다. L값이 상승하고 b값이 감소함에 따라 백색도도 10%이상 증가하였다. 황색 샘플D는 해리함에 따라 L, b값은 감소한 반면에 a값과 백색도는 증가하였다. 회색 샘플 E는 재사용에 따라 a, b값은 증가한 반면에 L값과 백색도는 급격히 감소하는 경향을 보여주었다. 이러한 결과를 바탕으로 Fig. 4와 같이 색상차를 계산했을 때 샘플 C, E가 가장 큰 색상변화를 보여주었는데 특히 곤색을 가지는 샘플 C는 색상이 밝아지지만 회색인 샘플 E는 더욱 어두운 색으로 변화하는 것을 알 수 있었다. 해리에 따른 색상변화는 주로 염료의 탈착에 의해 나타나는 것으로 판단된다.11)

Table 3.

Effect of electron beam irradiation on the hunter color and the ISO brightness of handsheets made from re-disintegrated colored broke (SD: standard deviation)

SampleProcessesHunter colorISO brightness
(SD) (%)
L (SD)a (SD)b (SD)
A Control47.62 (0.12)53.10 (0.12)34.15 (0.17)5.36 (0.06)
Disintegration only50.04 (0.37)49.47 (0.46)30.57 (0.33)7.09 (0.15)
Irradiation and disintegration50.40 (0.42)46.41 (0.37)29.16 (0.06)7.63 (0.04)
B Control33.45 (0.10)3.74 (0.05)6.53 (0.13)6.12 (0.04)
Disintegration only41.48 (0.28)6.76 (0.07)8.18 (0.10)9.39 (0.16)
Irradiation and disintegration42.40 (0.48)6.49 (0.09)7.78 (0.17)10.02 (0.03)
C Control23.26 (1.30)0.93 (0.10)-6.53 (0.20)5.11 (0.41)
Disintegration only38.43 (0.16)-0.40 (0.10)-10.66 (0.11)14.23 (0.09)
Irradiation and disintegration40.24 (0.23)-0.38 (0.08)-10.77 (0.12)15.59 (0.14)
D Control92.87 (0.09)-4.22 (0.03)16.85 (0.10)62.77 (0.16)
Disintegration only91.99 (0.18)-2.55 (0.07)11.23 (0.13)67.31 (0.34)
Irradiation and disintegration93.51 (0.17)-2.08 (0.08)9.48 (0.16)72.45 (0.46)
E Control53.68 (3.55)-1.24 (0.10)-4.54 (0.13)24.33 (3.44)
Disintegration only37.20 (0.62)-1.16 (0.15)-0.27 (0.16)9.78 (0.32)
Irradiation and disintegration36.87 (0.56)-0.89 (0.21)-0.15 (0.13)9.56 (0.32)
https://cdn.apub.kr/journalsite/sites/ktappi/2017-049-05/N0460490507/images/KTAPPI_2017_v49n5_49_f004.jpg
Fig. 4.

Effect of re-disintegration on the color difference of colored brokes without electron beam irradiation.

전사선 조사 처리된 색상파지를 해리한 후 제조한 수초지의 색상과 백색도를 분석한 결과, 전체적으로 모든 색상파지에서 해리처리에 따른 색상 L, a, b값과 백색도의 변화와 동일한 경향을 보여주었다. 그러나 전자선이 조사됨에 따라 색상과 백색도가 더 높은 폭으로 변화하는 것을 볼 수 있었다. 전자선 조사와 해리를 통한 색상파지의 색상차를 Fig. 5에 도시하였는데 붉은색 샘플 A는 전자선 미처리와 비교했을 때 상대적으로 더 높은 색상차를 보여주었고 곤색인 샘플 C의 경우에도 전자선 미처리보다 더 높은 색상차를 보여주었다. 특히 샘플 A, C는 백색도가 상승하였기 때문에 전자선 조사와 해리과정을 통해 붉은색과 곤색 보다는 더 밝은 색상으로 변화함을 확인할 수 있었다. 그러나 갈색, 황색, 회색을 나타내는 샘플들은 전자선 조사에 따른 추가적인 색상변화가 유의하지 않았다. 해리에 따라 염료의 탈착에 의해 색상변화는 큰 것으로 판단되나 전자선 조사에 따라 해리하지 않았을 때는 두 색상파지의 색변화가 크지 않은 것으로 볼 때 전자선은 두 종류 염료의 추가적인 탈색을 유도하는 것으로 판단된다.

https://cdn.apub.kr/journalsite/sites/ktappi/2017-049-05/N0460490507/images/KTAPPI_2017_v49n5_49_f005.jpg
Fig. 5.

Effect of electron beam irradiation and re-disintegration on the color difference of colored brokes.

4. 결 론

본 연구에서는 색상파지의 활용성을 높기 위한 연구의 일환으로 전자선 조사와 해리과정에서 발생하는 색상과 백색도 변화를 분석하였다. 색상파지는 색상에 따라 5종류로 선정하였고 50 kGy의 전자선을 조사하였다. 전자선 조사에 따라 색상파지 자체의 색상변화는 샘플 종류에 따라 달랐지만 전체적으로 색상변화는 크지 않는 것으로 판단된다. 전자선 조사되지 않은 색상파지를 해리한 후 수초지를 제조하였고 색상과 백색도를 측정한 결과 곤색 파지는 밝은 색으로 색상변화를 나타낸 반면에 회색파지는 더 어두운 색상을 나타냈다. 반면에 전자선 조사 후 해리하여 제조된 수초지의 색상과 백색도를 측정한 결과 붉은색 파지와 곤색 파지는 더 밝은 색상으로 변화함을 확인할 수 있었다. 해리공정에서 색상파지의 색상과 백색도 변화는 주로 염료의 탈착에 의해 나타나는 것으로 판단되나 전자선이 조사됨에도 불구하고 색상파지의 자체 색변화가 크지 않은 것으로 볼 때 재사용 이전에 전자선을 조사하게 되면 붉은색과 곤색 염료의 추가적인 탈색을 유도할 수 있을 것으로 판단된다.

Acknowledgements

본 연구는 한국원자력연구원 기관고유사업 연구비 지원에 의하여 수행되었으며 이에 감사드립니다.

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